答案部分
一、A1
1、
【正确答案】 A
【答案解析】 皂苷的水溶液大多能破坏红细胞,产生溶血现象。因此在制备中药注射剂时必须对其溶血性进行考察,但口服无溶血作用,可能与其在胃肠道不被吸收或被破坏有关。
2、
【正确答案】 C
【答案解析】 皂苷的理化性质甾体皂苷与三萜皂苷都具有如下性质。
(1)性状:皂苷分子量较大,不易结晶,多为无色、白色无定形粉末,具有吸湿性。多数皂苷具苦和辛辣味,对人体黏膜有刺激性。
(2)溶解性:多数皂苷极性较大,一般可溶于水,易溶于热水、稀醇,几乎不溶于或难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。而甾体皂苷元易溶于石油醚、氯仿、乙醚等亲脂性有机溶剂。
(3)表面活性:皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性泡沫,且不因加热而消失,这是因为皂苷分子内亲水性的糖和亲脂性的苷元部分达到平衡状态而使水溶液表面张力降低所致。但也有些皂苷起泡性不明显。
(4)溶血性:皂苷的水溶液大多数能破坏红细胞而有溶血作用。各种皂苷的溶血作用强弱不同,可用溶血指数表示。
3、
【正确答案】 D
【答案解析】 呈色反应:甾体皂苷、三萜皂苷都具有甾体母核的颜色反应,并可以区别二者。
醋酐浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应:取供试液2ml,沸水浴上蒸干,残留物以几滴醋酐溶解,加入醋酐浓硫酸(20:1)数滴,甾体皂苷反应液产生黄-红-紫-蓝-绿-污绿等颜色,最后逐渐褪色;三萜皂苷最终只能显示出红紫色或蓝色,再逐渐褪色。
4、
【正确答案】 C
【答案解析】 甾体皂苷元的结构特征:甾体皂苷元由27个碳原子组成,共有A、B、C、D、E、F六个环,E环与F环以螺缩酮形式连接,共同组成螺甾烷。
5、
【正确答案】 A
【答案解析】 单糖链皂苷溶血作用较明显,双糖链皂苷溶血作用较弱或无溶血作用,三萜皂苷显示中等强度的溶血作用,呋甾烷醇类皂苷不能和胆固醇形成分子复合物,故不具有溶血作用。强心苷没有溶血作用。
6、
【正确答案】 D
【答案解析】 三萜皂苷和甾体皂苷的水溶液振摇后产生肥皂水溶液样泡沫,故这类成分称为皂苷。
7、
【正确答案】 C
【答案解析】 生物碱盐、蛋白质、鞣质类化合物极性较大,大多易溶于水;游离甾体类化合物极性很小,在石油醚中溶解度好。
8、
【正确答案】 A
【答案解析】 甾体皂苷反应液产生红-紫-蓝-绿-污绿等颜色,最后褪色。
9、
【正确答案】 D
【答案解析】 强心苷2-去氧糖的鉴别反应[三氯化铁-冰醋酸(Keller-Kiliani)反应]:取供试液2ml,水浴蒸干,残渣以5ml冰醋酸溶解,加20%三氯化铁水溶液一滴,混匀,沿管壁加入浓硫酸5ml,如有2-去氧糖存在,冰醋酸层逐渐为蓝色,界面处呈红棕色或其他颜色(随苷元不同而异)。
10、
【正确答案】 E
【答案解析】 强心苷类化合物对人体心脏有显著的生物活性,适当剂量能使心肌收缩作用增强,心率减慢,可用于治疗心力衰竭及心律失常。如去乙酰毛花苷C(西地兰)、异羟基洋地黄毒苷(地高辛)、毒毛花苷K等以注射液或片剂的形式应用于临床。
11、
【正确答案】 C
【答案解析】 苷元与糖的连接方式:
Ⅰ型:苷元-(2,6二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y,如毛花苷C。
Ⅱ型:苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y,如真地吉他林。
Ⅲ型:苷元-(D-葡萄糖)y,如绿海葱苷。
其中x =1~3,y=1~2。天然存在的强心苷类以Ⅰ型及Ⅱ型较多,Ⅲ型较少。
12、
【正确答案】 A
【答案解析】 温和的酸水解法:用稀酸如0.02~0.05mol/L的盐酸或硫酸,在含水醇中经短时间(半小时至数小时)加热回流,可使Ⅰ型强心苷中苷元与2-去氧糖或2-去氧糖之间的苷键进行酸水解,但葡萄糖与2-去氧糖之间的苷键在此条件下不易断裂;
13、
【正确答案】 B
【答案解析】 强心苷元的类型:依据不饱和内酯环的特点分为两类。
1)甲型强心苷元:由23个碳原子组成,C-17位结合有五元不饱和内酯环,也称为强心甾烯。天然存在的强心苷类大多属于此种类型。如洋地黄毒苷元。
2)乙型强心苷元:由24个碳原子组成,C-17位结合有六元不饱和内酯环称为海葱甾烯或蟾酥甾烯。此种类型在自然界中较少。如海葱苷元等。
14、
【正确答案】 E
【答案解析】 强心苷元特点:可分为甾体母核、不饱和内酯环两部分。强心苷苷元属于C17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。甾体母核中C3、C14位常各有一个羟基,C3位羟基与糖结合成苷。甾核C10、C13、C17位上有三个侧链;C17位侧链为不饱和内酯环。
15、
【正确答案】 B
【答案解析】 温和的酸水解法:用稀酸如0.02~0.05mol/L的盐酸或硫酸,在含水醇中经短时间(半小时至数小时)加热回流,可使Ⅰ型强心苷中苷元与2-去氧糖或2-去氧糖之间的苷键进行酸水解,但葡萄糖与2-去氧糖之间的苷键在此条件下不易断裂。
16、
【正确答案】 A
【答案解析】 由于一般的苷键属缩醛结构,对稀碱较稳定,多数采用酸催化水解或酶水解。但酯苷、酚苷、烯醇苷和β位吸电子基团的苷类易为碱催化水解。
17、
【正确答案】 A
【答案解析】 甲型强心苷17-位是五元不饱和内酯环,乙型强心苷17-位是六元不饱和内酯环。
18、
【正确答案】 B
【答案解析】 强烈的酸水解反应条件比较剧烈,常引起苷元的脱水,产生脱水苷元。
19、
【正确答案】 D
【答案解析】 在亚硝酰铁氰化钠(Legal)反应的过程中,甲型强心苷会产生活性次甲基,从而能够与试剂反应而显色,乙型强心苷不会产生活性次甲基,所以无此类反应。
20、
【正确答案】 E
【答案解析】 作用于强心苷五元不饱和内酯的反应有Legal反应、Raymond反应、Kedde反应、Baljet反应。
二、B
1、
【正确答案】 B
【答案解析】 Keller-Kdiani反应用于检测2-去氧糖和在反应过程中能水解出2-去氧糖的化合物。三萜皂苷和甾体皂苷可发生Llebermann-Burchard反应,反应显现不同。NaBH4反应专属性鉴别二氢黄酮,可以用来区分黄酮和二氢黄酮。
【正确答案】 D
【答案解析】 Keller-Kdiani反应用于检测2-去氧糖和在反应过程中能水解出2-去氧糖的化合物。三萜皂苷和甾体皂苷可发生Llebermann-Burchard反应,反应显现不同。NaBH4反应专属性鉴别二氢黄酮,可以用来区分黄酮和二氢黄酮。
【正确答案】 E
【答案解析】 Keller-Kdiani反应用于检测2-去氧糖和在反应过程中能水解出2-去氧糖的化合物。三萜皂苷和甾体皂苷可发生Llebermann-Burchard反应,反应显现不同。NaBH4反应专属性鉴别二氢黄酮,可以用来区分黄酮和二氢黄酮。