第三单元 苯丙素
三、苯丙素类 |
1.苯丙酸 |
典型化合物及生物活性 |
2.香豆素 |
(1)结构类型 | |
(2)理化性质与显色反应(异羟肟酸铁反应★★) | ||
(3)典型化合物与生物活性 | ||
3.木脂素 |
典型化合物及生物活性 |
苯丙素类
凡是由一个或几个C6-C3单位构成的天然成分均称为苯丙素类,包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素等。
一、苯丙酸(★★★)
植物中分布的苯丙酸大多含有酚羟基,常见的有对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸等。
金银花、菌陈中的绿原酸(也称为3-咖啡酰奎宁酸),具有抗菌利胆的作用。
阿魏酸,具有抗血小板聚集的作用。
丹参中的丹酚酸B能够治疗冠心病。
记忆:担心胃血,绿胆。
二、香豆素
1.结构类型(★)
香豆素类成分是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称。
简单香豆素:多数天然香豆素成分在C-7位有含氧基团,故伞形花内酯常可视为香豆素类的母体。
呋喃香豆素:补骨脂内酯、白芷内酯
吡喃香豆素:花椒内酯。
记忆:白芷不服比较,简单伞
2.香豆素的理化性质(★★)
性状 |
分子量小的游离香豆素类多具挥发性和升华性 |
溶解性 |
游离香豆素类成分易溶于乙醚、氯仿、乙醇、甲醇等有机溶剂,也能部分溶于沸水,但不溶于冷水 |
内酯的碱水解 |
碱性条件下可水解开环,酸化即闭环恢复为内酯结构;与碱液长时间加热,再经酸化也不能环合为内酯 |
香豆素显色反应(★★)
荧光性质 |
在紫外光下,羟基香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光 | |
异羟肟酸铁反应 |
内酯环 |
显红色 |
Gibbs 反应 |
香豆素的C-6位是否有取代基的存在,如为阳性反应表示C-6位无取代。 |
成蓝色 |
Emerson反应 |
成红色 |
3.典型化合物及生物活性(★★★)
蛇床子和毛当归根 |
蛇床子素 |
抑制乙型肝炎表面抗原 |
秦皮 |
七叶内酯及七叶苷 |
治细菌性痢疾 |
海棠果内酯 |
抗凝血 | |
补骨脂素与长波紫外线联合 |
治疗银屑病和白癜风 | |
黄曲霉毒素 |
引起动物肝脏的损害并导致癌变 |
记忆:蛇床乙肝,七勤痢疾,海棠凝血,白银补骨,黄曲致癌。
三、木脂素(★★)
木脂素的结构与分类
木脂素是由两分子(少数为三分子或四分子)苯丙素衍生物聚合而成的一类天然化合物。
基本C架为C6-C3
含有木脂素类的典型化合物及生物活性
鬼臼毒素类木脂素属于芳基四氢萘内酯木脂素,能显著抑制癌细胞的增殖。
五味子果实中分得的五味子素、五味子醇等属于联苯环辛烯类木脂素,具有保肝和降低血清谷丙转氨酶的作用,临床上作为治疗肝炎的药物应用。
水飞蓟宾属于苯骈二氧六环类木脂素,又称为黄酮木脂素,具有保肝作用。
木脂素类记忆:水木死鬼,五连环。
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