2020初级药士考试《天然药物化学》复习资料：甾体及其苷类

　　第七节　甾体及其苷类

　　一、强心苷

　　1.强心苷的结构与典型代表化合物(掌握)

　　强心苷是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合的一类苷。

　　(1)强心苷元特点：可分为甾体母核、不饱和内酯环两部分。

　　(2)强心苷元的类型：依据不饱和内酯环的特点分为两类。

　　①23个碳原子组成，C17侧链为五元不饱和内酯环，称强心甾烯类，即甲型强心苷元。大多属于此类。如洋地黄毒苷元。

　　②24个碳原子组成，C17侧链为六元不饱和内酯环，称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型强心苷元。如海葱苷元等。

　　记忆：无价地、一流葱

　　(3)强心苷的组成糖

　　强心苷的糖除了常见的葡萄糖外，还有2，6-二去氧糖，如D-洋地黄毒糖、D-加拿大麻糖等，6-去氧糖如L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等。

　　(4)强心苷元和糖的连接方式

　　Ⅰ型：苷元-(2，6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，如毛花苷C

　　Ⅱ型：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，如真地吉他林

　　Ⅲ型：苷元-(D-葡萄糖)y，如绿海葱苷

　　Ⅰ　　　Ⅱ　　　Ⅲ　　　记忆：1毛2真3葱

　　2，6　　6　　　 0

　　2.强心苷的理化性质(掌握)

　　(1)性状：强心苷大多是无色结晶或无定形粉末，具有旋光性，味苦，对黏膜有刺激性。

　　(2)溶解性：

　　原生苷由于所含糖基数目多且具有葡萄糖，可溶于水、醇等溶剂，次生苷亲水性减弱，可溶于乙酸乙酯、含水氯仿等溶剂。

　　(3)苷键水解

　　1)酸催化水解

　　①温和酸水解：浓度为0.02～0.05mol/L的盐酸或硫酸，在含水醇中短时间加热回流。

　　与α-去氧糖连接的苷键即可断裂，而与α-羟基糖连接的苷键不易断裂。

　　Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖。

　　Ⅱ型、Ⅲ型不水解。

　　强心苷元和糖的连接方式

　　Ⅰ型：苷元-(2，6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y

　　Ⅱ型：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y

　　Ⅲ型：苷元-(D-葡萄糖)y

　　②强烈酸水解 Ⅱ型、Ⅲ型用此法。

　　3%～5%无机酸长时间加热，可使所有α-羟基糖苷键裂解生成单糖、脱水苷元。

　　总结

　　2)酶催化水解：在含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶存在，在30～40℃的条件下能水解糖链末端的葡萄糖，生成次生苷。如将去乙酰毛花苷C(西地兰)经酶解可以得到地高辛。

　　3.强心苷的检识(熟练掌握)

　　结构：甾体母核- -内酯环- -糖

　　(1)强心苷因有甾体母核可发生：

　　①醋酐浓硫酸反应;

　　②三氯醋酸反应;

　　③三氯化锑反应。

　　(2)不饱和五元内酯环呈色反应[亚硝酰铁氰化钠(Legal)反应]

　　(3)2-去氧糖的鉴别反应[三氯化铁-冰醋酸(Keller-Kiliani)反应]

　　记忆：再三滤醋，一个五元，两千去养。

　　4.典型化合物及生物活性(熟练掌握)

　　洋地黄毒苷(digitoxin)亲脂性强，多口服用于慢性病例。

　　异羟基洋地黄毒苷(地高辛，digoxin)在C-12位引入羟基，亲脂性降低，可制成注射液用于急性病例。

　　去乙酰毛花苷(deslanoside)适于注射，作用基本与地高辛相似，毒性小，安全性大，为一种速效强心苷。

　　二、甾体皂苷

　　1.甾体皂苷的结构与分类(熟练掌握)

　　甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物与糖结合而成的甾体苷类，其水溶液经振摇后多能产生大量肥皂水溶液样的泡沫，故称为甾体皂苷。

　　(1)结构特征

　　1)苷元由27个碳原子组成，基本碳架是螺甾烷。

　　2)苷元结构中有六个环，其中，A、B、C、D四个环为甾体母核，E环和F环以螺缩酮形式相连接，构成螺甾烷结构。

　　(2)甾体皂苷的类型

　　2.皂苷的理化性质(掌握)

　　(1)性状

　　皂苷分子量较大，不易结晶，多为无色、白色无定形粉末，具有吸湿性。多数皂苷具苦和辛辣味，对人体黏膜有刺激性。

　　(2)溶解性

　　多数皂苷一般可溶于水，易溶于热水、稀醇，难溶于丙酮，几不溶于或难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。

　　甾体皂苷元则难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。

　　(3)表面活性(发泡性)

　　皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性泡沫，且不因加热而消失。

　　(4)溶血性

　　各种皂苷的溶血作用强弱不同，可用溶血指数表示。溶血指数：是指在一定条件下(同一来源红细胞、等渗、恒温等)能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。

　　但并非所有皂苷都有溶血作用，

　　一般单糖链皂苷溶血作用较明显，

　　双糖链皂苷溶血作用较弱或无溶血作用，

　　酸性皂苷(三萜皂苷)则显示中等程度的溶血作用。

　　F环开裂的呋甾烷醇类皂苷如原菝葜皂苷不具有溶血性质。

　　3.甾体皂苷的提取(了解)

　　(1)皂苷的提取通法：醇提取浓缩一脱脂一正丁醇萃取法。

　　酸性皂苷常采用碱提酸沉法，如甘草酸易溶于碱水，再加酸酸化使其又析出沉淀。

　　(2)皂苷元的提取(酸水解有机溶剂提取法)，工业生产中常用此方法获得甾体皂苷元用以合成甾体类药物。

　　4.分离与精制(了解)

　　甾体皂苷的分离常采用胆甾醇沉淀法。

　　与皂苷形成复合物的甾醇结构特点：

　　①C-3位β-OH，如胆甾醇。

　　②若C-3位α-OH或C-3位β-OH被酯化或成苷键者均不能生成难溶性的分子复合物。

　　F环裂解的呋甾烷醇类皂苷则不能和甾醇形成分子复合物。

　　5.皂苷的检识(掌握)

　　(1)泡沫试验

　　(2)溶血试验

　　(3)呈色反应

　　醋酐浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应：

　　甾体皂苷反应液产生黄-红-紫-蓝-绿-污绿等颜色，最后逐渐褪色;

　　三萜皂苷最终只能显示出红紫色或蓝色，再逐渐褪色。

　　以教材大纲知识点为指导，精作试题，让你备考复习做题一步到位，提高复习效率

　　【焚题库】药学考试题库【历年真题+章节题库+模拟考生+考前模拟试题】

　　在线题库，网校课程辅导资料获取，考试交流可以加入卫生资格考试交流群：813029275有专门老师为你解答。