ATP是细胞内重要的能量分子，其分子结构中有三个磷酸基团。在细胞内，ATP的磷酸基团可以通过水解反应释放出能量，从而驱动各种生物学过程的进行。

对于ATP分子来说，断掉哪个磷酸键会最先释放出能量呢？答案是最外层的磷酸键，也就是γ磷酸键。这是因为γ磷酸键的结合能最低，其反应活性最高。因此，在细胞内，当需要释放能量时，γ磷酸键会最先被水解，而其他磷酸键则会依次被水解。

此外，还有一些酶能够选择性地催化ATP的特定磷酸键水解，从而实现对细胞内生物学过程的精细调控。例如，ATP酶能够催化β和γ磷酸键的水解，从而将ATP分解为ADP和无机磷酸，释放出能量。而激酶则能够催化ADP和无机磷酸的反应，从而合成ATP，储存能量。

总之，在细胞内，ATP分子的γ磷酸键是最容易被断裂的键，也是释放出能量最多的键。对于细胞内的生物学过程，通过精细调控ATP分子的水解和合成，可以实现对能量的高效利用和精细调控。