三氧化硫与氢氧化钠发生反应，生成硫酸钠和水。

化学方程式为：

SO3 + 2NaOH → Na2SO4 + H2O

其中，SO3代表三氧化硫，NaOH代表氢氧化钠，Na2SO4代表硫酸钠，H2O代表水。

这是一种酸碱中和反应。氢氧化钠为碱性物质，三氧化硫为酸性物质，反应时酸碱中和产生盐和水的化学反应。在这个反应中，氢氧化钠中的氢氧根离子(OH-)与三氧化硫中的氧根离子(O3-)发生反应，生成硫酸钠和水。

硫酸钠是一种白色固体，是一种常见的工业化学品和实验室试剂。它可以用于制造纺织品、造纸、玻璃、皂等。同时，硫酸钠还可以用于制造其他化学品，如硫酸、氯化钠等。

总之，三氧化硫与氢氧化钠的反应是一种酸碱中和反应，生成硫酸钠和水。这个反应在工业和实验室中有广泛的应用。