二价铁离子和三价铁离子都是常见的铁离子，但是它们的离子半径却不相同。为什么二价铁离子的半径大于三价铁离子呢？

首先，我们需要了解一下什么是离子半径。离子半径是指一个离子在晶体结构中与其他离子之间距离的一半。离子半径的大小与离子的电荷、电子云大小、配位数等因素有关。

在铁离子中，二价铁离子的电荷为2+，而三价铁离子的电荷为3+。因此，二价铁离子的电子云比三价铁离子的电子云更大，从而导致二价铁离子的离子半径比三价铁离子的离子半径大。

除此之外，二价铁离子和三价铁离子的配位数也不同。在水合物中，二价铁离子的配位数为六，而三价铁离子的配位数为五。这也会影响到离子半径的大小。

另外，铁元素的原子序数为26，其电子排布为1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6。在氧化成二价铁离子时，其电子排布变为1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6，而在氧化成三价铁离子时，其电子排布变为1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5。由于氧化成三价铁离子时，铁原子的3d轨道少一个电子，因此3d轨道的半径会缩小，从而导致三价铁离子的离子半径比二价铁离子的离子半径小。

综上所述，二价铁离子的半径大于三价铁离子的原因主要是其电子云更大、配位数更多以及3d轨道的半径更大。这些因素共同作用导致了二价铁离子的离子半径比三价铁离子的离子半径大。